《Nature communication》魏大程團隊提出“超臨界溶劑熱法”將單晶聚合反應速率提高十萬倍
發布時間:2021-08-30

       現代信息技術與材料科學密切相關。上世紀五十年代以來🦹🏿‍♀️,基於半導體材料的晶體管和集成電路深刻地改變了人類社會💂🏽‍♀️🚴🏼‍♀️。高性能晶體管和電子芯片往往需要使用高質量晶體材料📪。現有的芯片技術主要采用單晶矽🕵️‍♀️,而未來的智能芯片有可能使用聚合物半導體等新材料。合成高質量聚合物晶體對於未來電子學的發展具有重要意義。單晶生長需要物理或化學的可逆修復過程。單體通過聚合反應形成共價鍵連接的聚合物🦥。在聚合反應過程中,利用共價鍵的斷裂和重連修復缺陷生長出聚合物單晶非常困難💻,通常只能得到無定形或者多晶結構🧏🏼👩🏼‍🦳,特別是對於共價有機框架(COFs)等具有復雜拓撲結構的聚合物半導體材料。COFs是一種由有機單元構築🧑🏽‍🚀、共價鍵連接形成的多孔晶態聚合物📕。傳統方法通常需要數天才能得到幾十到幾百納米的COFs晶粒。微米級COFs單晶需要15~80天(Science 2018, 361, 52; Science 2018, 361, 48)。 

       沐鸣娱乐魏大程團隊長期致力於研究新型場效應晶體管材料🍸、晶體管設計原理以及晶體管在光電、化學和生物傳感等領域的應用➾。針對這一難題🧑‍🍳✍️,魏大程團隊近期在《自然通訊》(Nature Communications)以《大尺寸共價有機框架的超快單晶聚合》(“Ultra-Fast Single-Crystal Polymerization of Large-Sized Covalent Organic Frameworks”)為題報道了一種“超臨界溶劑熱法”,極大提高了單晶聚合速率🧤,將微米級COFs單晶製備時間由15~80天的縮短到2-5分鐘🐔。 

       研究發現,超快單晶聚合得益於超臨界流體所具有的低表面張力𓀛、低粘度和高擴散系數等特性。相較於有機溶劑🍙,超臨界流體表面張力近乎為零,粘度極低,有利於反應單體的擴散👷🏿‍♀️,加快了聚合速率,提高了反應的可逆性🧘。2D COFs單晶尺寸達到0.2 毫米👱🏼‍♂️,晶體生長速率約40微米每分鐘🆓,較現有2D COFs單晶生長方法提高了約100,000倍,較其他超快2D COFs多晶或納晶生長技術提高了約6,000倍🍌。 

       該團隊通過熒光顯微學和閃光光解時間分辨微波電導率(FP-TRMC)研究,發現大尺寸COFs單晶具有偏光熒光發射和高光電導率等特性。“超臨界溶劑熱法”極大縮短了反應時間🪘,聚合物單晶尺寸大🛂、質量高,合成過程無需大量有機溶劑,綠色環保🤾‍♂️,成本低,與現有化工過程兼容®️,解決了高質量聚合物單晶快速合成的難題,為這類新型材料的應用奠定了基礎✹。

圖🌬:“超臨界溶劑熱法”機理以及COFs單晶的高分辨透射電鏡、偏光顯微鏡和FP-TRMC表征

       沐鸣开户聚合物分子工程國家重點實驗室為第一單位;沐鸣开户博士研究生彭蘭為第一作者;魏大程研究員為通訊作者🪃♌️。日本京都大學Shu Seki教授等開展了FP-TRMC實驗,沐鸣娱乐物理系晏湖根研究員等表征了偏光熒光光譜。沐鸣娱乐材料科學系劉雲圻院士、華東理工大學趙玲教授等參與了該研究🧜🏽。研究工作得到了國家重點研發計劃、國家自然科學基金🙅、上海市科委🪭、中科院先導計劃和沐鸣娱乐的支持👱📎。 

課題組網站:www.weigroupfudan.com

 原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-021-24842-x

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